一、偶氮化合物（AZO）

偶氮（AZO）染料就是分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮（AZO）基-N=N-的染料，根據(jù)偶氮（AZO）基數(shù)目的多少可分為單偶氮（AZO）、雙偶氮（AZO）染料和多偶氮（AZO）染料。目前市場上70%左右的合成染料是以偶氮（AZO）結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的，廣泛應(yīng)用的直接染料、酸性染料、活性染料、金屬絡(luò)合染料、分散染料、陽離子染料及縮聚染料等，都含有偶氮（AZO）結(jié)構(gòu)。

二、偶氮（AZO）染料的致癌問題

世紀(jì)30年代，日本人YoshiDa發(fā)現(xiàn)溶劑黃可以引起老鼠的肝細(xì)胞癌變后，人們才意識到偶氮（AZO）染料及其中間體在生產(chǎn)與使用過程中的危險(xiǎn)性。實(shí)際上，1905年德國衛(wèi)生部門已經(jīng)從染料品紅、金胺和萘胺中確認(rèn)了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速發(fā)展，這種情況進(jìn)一步惡化，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，到20世紀(jì)60年代，世界各國因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超過了3000例。

自20世紀(jì)70年代開始，世界上主要的染料制造商自發(fā)地簽訂協(xié)議，停止在市場上銷售聯(lián)苯胺及以聯(lián)苯胺為母體的偶氮（AZO）染料。德國ZF在1958年成立了ＭＡＫ委員會，并從此開始每年發(fā)布１份ＭＡＫ表，其根據(jù)對人體致癌性的不同，分為不同的級別；并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮（AZO）染料受到人體腸道中細(xì)菌以及偶氮（AZO）還原酶的作用而易于發(fā)生偶氮（AZO）還原裂解，重新釋放出致癌芳香胺，從而產(chǎn)生致癌作用。

目前市場上大部分（約占60％）的合成染料是以偶氮（AZO）化學(xué)為基礎(chǔ)的。所謂致癌性問題，是人們經(jīng)過長期研究和臨床試驗(yàn)證明某些偶氮（AZO）染料中可還原出的芳香胺對人體或動物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮（AZO）染料在與皮膚的長期接觸中，在某些特殊的條件下，特別是在染色牢度不佳時(shí)，會從紡織品上轉(zhuǎn)移到人的皮膚上，經(jīng)人體的正常代謝過程，在分泌物的生物催化作用下發(fā)生分解還原，并釋放出某些有致癌性的芳香胺，這些芳香胺被人體皮膚吸收后，在體內(nèi)通過代謝作用而使細(xì)胞的脫氧核糖核酸（ＤＮＡ）發(fā)生變化，成為人體病變的誘發(fā)因素，具有潛在的致癌致敏性。

三、偶氮（AZO）染料的分類

偶氮（AZO）染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮（AZO）基—Ｎ=Ｎ—的染料，是品種最多、應(yīng)用最廣的一類合成染料。根據(jù)含有偶氮（AZO）基的數(shù)目不同可分為：20

1、單偶氮（AZO）染料，如酸性大紅Ｇ；

2、雙偶氮（AZO）染料，如直接大紅４Ｂ；

3、多偶氮（AZO）染料，如直接黑ＢＮ。根據(jù)溶解度的不同可分為：

4、可溶性偶氮（AZO）染料，指一般能溶解在水中的染料；

5、不溶性偶氮（AZO）染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮（AZO）染料。偶氮（AZO）染料用于各種纖維的染色和印花，并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。

四、禁用偶氮（AZO）染料的檢測標(biāo)準(zhǔn)

《生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)100》中規(guī)定了有23種禁用芳香胺化合物，Eco-label（生態(tài)紡織品標(biāo)簽）中有22種禁用芳香胺化合物，ＧＢ／Ｔ18885—2002《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》中規(guī)定了有23種禁用芳香胺化合物。ＧＢ／Ｔ18885—2002與Oeko-Tex stanDarD 100的禁用染料基本一致，而且限量都為20μｇ／ｇ。而Eco-label中比Oeko-Tex stanDarD 100少了２，４－二甲基苯胺和４－氨基偶氮（AZO）苯，其限量為30μｇ／ｇ。德國和歐盟的標(biāo)準(zhǔn)中對偶氮（AZO）染料的限量也為30μｇ／ｇ。禁用偶氮（AZO）染料的檢測標(biāo)準(zhǔn)如下：

1、ＧＢ／Ｔ17592.1—1998《紡織品禁用偶氮（AZO）染料檢測方法氣相色譜／質(zhì)譜法》

2、ＧＢ／Ｔ17592.2—1998《紡織品禁用偶氮（AZO）染料檢測方法高效液相色譜法》

3、ＧＢ／Ｔ17592.3—1998《紡織品禁用偶氮（AZO）染料檢測方法薄層層析法》

4、ＣＥＮＩＳＯ／ＴＳ17234:2003《皮革—化學(xué)測試—皮革中某些偶氮（AZO）染料的測定》

5、ＥＮ14362-1:2003《紡織品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺的測定方法第1部分無需萃取的某些偶氮（AZO）染料測定》

6、ＥＮ14362-2:2003《紡織品某些源自偶氮（AZO）染料的芳香胺測定方法第２部分萃取的偶氮（AZO）染料測定》

7、德國標(biāo)準(zhǔn)§35ＬＭＢＧ82.02－2《日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮（AZO）染料的檢測》

8、德國標(biāo)準(zhǔn)§35ＬＭＢＧ82.02－3《日用品測試皮革上禁用偶氮（AZO）染料的檢測》

9、德國標(biāo)準(zhǔn)§35ＬＭＢＧ82.02－4《日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮（AZO）染料的檢測》

10、德國標(biāo)準(zhǔn)ＤＩＮ53316:1997《皮革檢驗(yàn)皮革某些偶氮（AZO）染料的測定》

五、禁用偶氮（AZO）染料的檢測原理

禁用偶氮（AZO）染料的檢測原理，是用不同的方法把織物上的染料萃取下來，進(jìn)行還原分解，再對還原產(chǎn)物用氣－質(zhì)聯(lián)用儀（ＧＣ／ＭＳＤ）或液相色譜儀來進(jìn)行檢測，檢測其裂解后的產(chǎn)物。

六、偶氮（AZO）染料的發(fā)展歷史

早在1834年，Mitscherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用，制備了偶氮（AZO）苯。但是偶氮（AZO）染料的產(chǎn)生并使用還是在1858年之后，經(jīng)過重氮化反應(yīng)制備出了偶氮（AZO）染料。

1863年，首例商品化偶氮（AZO）染料Bismark Brown問世之后，偶氮（AZO）染料開始了工業(yè)化生產(chǎn)。

1884年，剛果紅的合成，可以說是偶氮（AZO）染料發(fā)展史上的一個(gè)里程碑。

第一，用剛果紅作為染料，可以不用加入觸媒，印染工藝被大大簡化。

第二，這類偶氮（AZO）染料可以通過它的不同結(jié)構(gòu)得到不同的顏色；第三，它的合成工藝更為簡單，成本更加低廉，染色的性能也更為優(yōu)越。

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